Как подсмотреть содержимое исходящей почты у определенного user'а

Никак. Сообщения или сразу отсылаются или скидываются в ОБЩУЮ очередь ( в случае не возможности немедленной отправки )

Хорошо, поставлю вопрос по другому: как дублировать исходящую почту определенного пользователя на какого-то другого но чтобы отправляющий ни чего не замечал.