В конфиге ~/.msmtprc указал
tls_trust_file /etc/ssl/mail.crt
Где mail.crt - сгенерированный самоподписанный SSL сертификат. Но когда пытаюсь отправить письмо из mutt:
msmtp: TLS certificate verification failed: self signed certificate
msmtp: could not send mail (account default from /home/uzer/.msmtprc)