alsamixer

PCM это вход, а master это общая громкость на выходе микшера, ЕМНИП.

PCM - Pulse Code Modulation, именно этот канал отвечает за уровень громкости оцифрованного звука в программах (короче все что не миди/физические входы, для которых есть отдельные регуляторы)

Master - Общий оконечный регулятор громкости смикшированного от всех источников звука сигнала, соответственно им будут регулироваться абсолютно все источники звука без исключения

Master регулирует все вместе, PCM - только звуки приложений (а бывает еще аппаратный MIDI-синтезатор, вспомогательный вход для тюнера, передача линейного входа и микрофона на выход, аналоговый шнурок от CD-ROM'а и прочие источники, не привязанные к приложениям).