поле фром в емейле.

Можно. В принципе, почтовая инфраструктура вообще заголовков не требует. Все требования, которые нынче накладываются - это типа борьба со спамом.

Можно, но если слать обычными почтовыми клиентами, то этого не может быть.
Постой пример общения вручную с почтовым сервером:
[user@host ~]$ telnet mail-server 25
Trying mail-server...
Connected to mail-server.
Escape character is '^]'.
220 X-Mailer; ESMTP Sat, 30 Oct 2004 19:25:59 +0300
helo ukr.net
250 domain.com Hello client.local.net [x.x.x.x], pleased to meet you
mail from:<>
250 2.1.0 <>... Sender ok
rcpt to:user@domain.com
250 2.1.5 user@domain.com... Recipient ok
data
354 Enter mail, end with "." on a line by itself
hi all !
.
250 2.0.0 i9UGPxsp026292 Message accepted for delivery
quit
221 2.0.0 domain.com closing connection
Connection closed by foreign host.

А не увидит ли юзер в этом случае в поле From следующее: <MAILER-DAEMON@domain.com> ?

А не увидит ли юзер в этом случае в поле From следующее: <MAILER-DAEMON@domain.com>

поле From находиться в теле письма, письмо состоит из "hi all!", это только если почтовый домен настроен хитрым образом, так может случиться, а так From вообще не будет

Увидит :-) При чем увидит, как уже было замечено, не в From:, а в Return-Path:.
Просто я привел пример того, как можно вроде и письмо послать и в то же время не светить настоящий адрес отправителя (если он существует). А будет ли именно такой адрес (<MAILER-DAEMON@domain.com>), мне кажется, еще может зависеть от настроек почтового сервера.