postfix: unknown service smtp/tcp

так он у тебя в chroot. strace и gdb в помощь.

и что меняет chroot?

а у тебя в chroot /etc/protocols есть?

Не просто есть, а еще и доступен для чтения всем и вся

покажи ls -l /var/spool/postfix/lib

-rwxrwxr-x 2 root root 649584 Aug 13 2002 libdb-3.3.so*
-rwxrwxr-x 2 root root 41520 Aug 19 2002 libnss_compat-2.2.5.so*
-rwxrwxr-x 2 root root 12884 Aug 19 2002 libnss_dns-2.2.5.so*
-rwxrwxr-x 2 root root 36296 Aug 19 2002 libnss_files-2.2.5.so*
-rwxrwxr-x 2 root root 13904 Aug 19 2002 libnss_hesiod-2.2.5.so*
-rwxrwxr-x 2 root root 35504 Aug 19 2002 libnss_nis-2.2.5.so*
-rwxrwxr-x 2 root root 40532 Aug 19 2002 libnss_nisplus-2.2.5.so*
-rwxrwxr-x 2 root root 60716 Aug 19 2002 libresolv-2.2.5.so*

Выглядит хорошо, а nsswitch.conf в chroot'е есть?

[root@hing postfix]# ls -l /var/spool/postfix/etc
total 36
-rw-r--r--    1 root     root         1744 Feb  1 14:37 nsswitch.conf
-rw-r--r--    1 root     root         5809 Jan 31 14:05 protocols
-rw-r--r--    1 root     root           64 Jan 31 14:00 resolv.conf
-rw-r--r--    1 root     root        19078 Jan 31 14:05 services

тогда либо gdb/strace в руки и смотрите почему обламывается getservbyname(3).

убрал smtp из chroot'а. заработало. но все же интересно, что ему не хватает в chroot'е...

Ну, если у тебя в chroot есть все, что нужно постфиксу, посмотри, есть ли там все, что нужно тому, что нужно постфиксу :))

Т.е. одим либам могут быть нужны другие.