в xfce по дефолту этим занимается xfwm4, в .config/xfce4/xfconf//xfce-perchannel-xml валяется конфиг к нему в несколько нечитабельном виде. Можешь посмотреть его, может, что подозрительное увидишь.
Кстати, совсем забыл. Можно вообще удалить конфиг и перезапустить xfwm4 вместе с композитингами и прочим, создастся новый конфиг, который, в теории, будет лучше чем старый. Но бэкап всё же сделай.